フェニルホスフィン

フェニルホスフィン
	優先IUPAC名 Phenylphosphane
	別称 Phenylphosphine; Monophenylphosphine
識別情報
CAS登録番号	638-21-1
PubChem	12519
ChemSpider	12002
UNII	856X9KP929
EC番号	211-325-4
国連/北米番号	2924
RTECS番号	SZ2100000
	SMILES C1=CC=C(C=C1)P;
	InChI InChI=1S/C6H7P/c7-6-4-2-1-3-5-6/h1-5H,7H2 Key: RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N ; InChI=1/C6H7P/c7-6-4-2-1-3-5-6/h1-5H,7H2 Key: RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYAH;
特性
化学式	C6H5PH2
モル質量	110.09 g/mol
外観	無色の液体
匂い	foul
密度	1.001 g/cm3
沸点	160℃
危険性
GHSピクトグラム
GHSシグナルワード	警告(WARNING)
Hフレーズ	H250, H301, H311, H315, H319, H331, H335
Pフレーズ	P210, P222, P261, P264, P270, P271, P280, P301+310, P302+334, P302+352, P304+340, P305+351+338, P311, P312
許容曝露限界	無し
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

フェニルホスフィン（英語: phenylphosphine）は、化学式が C₆H₅PH₂ で表される有機リン化合物である。アニリンのリンアナログである。他の第一級ホスフィンと同様に強い刺激臭があり、酸化しやすい。主に他の有機リン化合物の前駆体として使われる。錯体化学では配位子として機能する。

合成

ジクロロフェニルホスフィンをエーテル中で水素化アルミニウムリチウムで還元して合成する。

LiAlH₄ + 2C₆H₅PCl₂ → 2C₆H₅PH₂ + Li⁺ + Al³⁺ + 4Cl⁻

この反応では、酸素と反応するのを防ぐため、窒素雰囲気下で行う^[2]。

反応

空気で酸化すると酸化物が生成する^[2]。

C₆H₅PH₂ + O₂ → C₆H₅P(OH)₂

合成中間体のビス(2-シアノエチルフェニル)ホスフィンは、塩基触媒を用いたアクリトニトリルへのアリル付加によって合成できる。

C₆H₅PH₂ + 2CH₂=CHCN → C₆H₅P(CH₂CH₂CN)₂

ビス(2-シアノエチルフェニル)ホスフィンは、塩基誘発環化反応に続いて加水分解を行うことにより、有用な前駆体である1-フェニル-4-ホスホリナノンとなる。ホスホリナノンは、還元、グリニャール反応、レフォルマトスキー反応により、アルケン、アミン、インドール、第二級および第三級アルコールの合成に使用できる^[3]。

フェニルホスフィンは多くの金属錯体と反応し、錯体やクラスターを生成する^[4]。ある種のクラスターでは、架橋ホスフィニデン（英語版）配位子の前駆体となる。

2 (C₆H₅)₂MCl + C₆H₅PH₂ + 3 (C₂H₅)₃N → ((C₆H₅)₂M)₂PC₆H₅ + 3 (C₂H₅)₃N•HCl

フェニルホスフィンはポリマー合成にも利用できる。ラジカル開始剤またはUV照射を用いて、フェニルホスフィンを1,4-ジビニルベンゼンまたは1,4-ジイソプロペニルベンゼンに重付加すると、自己消火性を持つリン含有ポリマーが生成する。ポリスチレンやポリエチレンのような可燃性ポリマーと混合すると、混合ポリマーは難燃性を示す^[5]。

出典

^ NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards 0501
^ ^a ^b Freedman, Leon D.; Doak, G. O. (1952). “The Reduction of Benzenephosphonyl Dichloride”. Journal of the American Chemical Society 74 (13): 3414–3415. doi:10.1021/ja01133a504.
^ Snider, Theodore E.; Morris, Don L.; Srivastava, K. C.; Berlin, K. D. (1988). "1-Phenyl-4-Phosphorinanone". Organic Syntheses (英語).; Collective Volume, vol. 6, p. 932
^ Schumann, Herbert; Schwabe, Peter; Stelzer, Othmar (1969). “Organogermyl, stannyl und plumbylphosphine”. Chemische Berichte 102 (9): 2900–2913. doi:10.1002/cber.19691020904.
^ Obata, Takatsugu; Kobayashi, Eiichi; Aoshima, Sadahito; Furukawa, Junji (1994). “Synthesis of new linear polymers containing phosphorus atom in the main chain by the radical polyaddition: Addition polymers of phenylphosphine with 1,4-divinylbenzene or 1,4-diisopropenylbenzene and their properties”. Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry 32 (3): 475–483. Bibcode: 1994JPoSA..32..475O. doi:10.1002/pola.1994.080320309.

[PGCH-1] NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards 0501

[freedman-2] Freedman, Leon D.; Doak, G. O. (1952). “The Reduction of Benzenephosphonyl Dichloride”. Journal of the American Chemical Society 74 (13): 3414–3415. doi:10.1021/ja01133a504.

[3] Snider, Theodore E.; Morris, Don L.; Srivastava, K. C.; Berlin, K. D. (1988). "1-Phenyl-4-Phosphorinanone". Organic Syntheses (英語).; Collective Volume, vol. 6, p. 932

[4] Schumann, Herbert; Schwabe, Peter; Stelzer, Othmar (1969). “Organogermyl, stannyl und plumbylphosphine”. Chemische Berichte 102 (9): 2900–2913. doi:10.1002/cber.19691020904.

[5] Obata, Takatsugu; Kobayashi, Eiichi; Aoshima, Sadahito; Furukawa, Junji (1994). “Synthesis of new linear polymers containing phosphorus atom in the main chain by the radical polyaddition: Addition polymers of phenylphosphine with 1,4-divinylbenzene or 1,4-diisopropenylbenzene and their properties”. Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry 32 (3): 475–483. Bibcode: 1994JPoSA..32..475O. doi:10.1002/pola.1994.080320309.

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