イソジアゾメタン

イソジアゾメタン
	; イソジアゾメタンの共鳴
識別情報
CAS登録番号	4702-38-9
PubChem	20684874
ChemSpider	19474507
	SMILES [C-]#[N+]N;
	InChI InChI=1S/CH2N2/c1-3-2/h2H2 Key: DOIJUTUOUQGQPQ-UHFFFAOYSA-N;
特性
化学式	CH2N2
モル質量	42.04 g mol−1
	特記なき場合、データは常温 (25 °C)・常圧 (100 kPa) におけるものである。

イソジアゾメタン(Isodiazomethane)は、一般式R₂N–NCと書くことのできる一連の化合物である。イソシアンアミド、アミノイソニトリル、また系統名でイソシアノアミド^[1]等とも呼ばれる。示性式はH₂N–N⁺≡C^–で、ジアゾメタンの異性体である。

リン酸二水素ナトリウムや塩化アンモニウムの水溶液とともにリチオジアゾメタン(LiCHN₂)のエーテル溶液のプロトン化により合成できる^[2]。親化合物は室温でわずかに安定であり、-50℃以下で溶媒を除去することで単離できる^[3]。誘導体は、対応するホルミルヒドラジンをホスゲンやトリエチルアミンで脱水することにより得られる^[4]。

この化合物はかつて、異性体のニトリルイミンと誤同定されていたが、1H NMRにより、ニトリルイミンであれば2つのシグナルがあるはずのδ 6.40 ppmに1つのシグナルしかないことが発見された。さらに、2140 cm⁻¹の赤外線帯は、イソシアノ基があることを示していた。イソジアゾメタンの遷移金属錯体も合成されている^[5]。通常は液体であり、温度が15℃を超えると分解する。40℃まで加熱されると爆発する^[6]。-30℃のジエチルエーテル溶液は、水酸化ナトリウムに20分間曝露すると徐々にジアゾメタンに異性化する^[4]。

マイクロ波分光法によれば、ジアゾメタンとは異なりイソジアゾメタンは完全な平面ではなく、アミノ窒素が反転していることを示している^[7]。ab initio研究により、H₂–C≡NにおけるN-C結合ほどではないが、H₂N–N≡Cの中にN-N二重結合の性質がいくらか含まれることが示された^[8]。他のイソシアニド誘導体や一酸化炭素と同様に、その一次共鳴形態は負の電荷を運び、炭素原子上に孤立電子対を持つが、これは中性分子では比較的まれな状況である。

出典

^ Pubchem. “Aminoazaniumylidynemethane” (英語). pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. 2018年12月21日閲覧。
^ Moderhack, Dietrich (2012-07-29). “N-Isocyanides—synthesis and reactions” (英語). Tetrahedron 68 (30): 5949–5967. doi:10.1016/j.tet.2012.04.099. ISSN 0040-4020.
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^ ^a ^b Anselme, J.-P. (1977-05-01). “Isodiazomethane revisited. N-aminoisonitriles”. Journal of Chemical Education 54 (5): 296. Bibcode: 1977JChEd..54..296A. doi:10.1021/ed054p296. ISSN 0021-9584.
^ Fehlhammer, Wolf Peter; Buračas, Peter; Bartel, Klaus (1977). “Isodiazomethane Complexes”. Angewandte Chemie International Edition in English 16 (10): 707. doi:10.1002/anie.197707071. ISSN 1521-3773.
^ Bretherick, L. (2013) (英語). Bretherick's Handbook of Reactive Chemical Hazards. Butterworth-Heinemann. p. 147. ISBN 9781483284668
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^ Ichikawa, Kazuo; Hamada, Yoshiaki; Sugawara, Yoko; Tsuboi, Masamichi (15 November 1982). “Ab initio study on cyanamide and isocyanamide”. Chemical Physics 72 (3): 301–312. Bibcode: 1982CP.....72..301I. doi:10.1016/0301-0104(82)85127-6.

[1] Pubchem. “Aminoazaniumylidynemethane” (英語). pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. 2018年12月21日閲覧。

[2] Moderhack, Dietrich (2012-07-29). “N-Isocyanides—synthesis and reactions” (英語). Tetrahedron 68 (30): 5949–5967. doi:10.1016/j.tet.2012.04.099. ISSN 0040-4020.

[3] Anselme, J. P. (1966-11-01). “The chemistry of isodiazomethane”. Journal of Chemical Education 43 (11): 596. Bibcode: 1966JChEd..43..596A. doi:10.1021/ed043p596. ISSN 0021-9584.

[:0-4] Anselme, J.-P. (1977-05-01). “Isodiazomethane revisited. N-aminoisonitriles”. Journal of Chemical Education 54 (5): 296. Bibcode: 1977JChEd..54..296A. doi:10.1021/ed054p296. ISSN 0021-9584.

[5] Fehlhammer, Wolf Peter; Buračas, Peter; Bartel, Klaus (1977). “Isodiazomethane Complexes”. Angewandte Chemie International Edition in English 16 (10): 707. doi:10.1002/anie.197707071. ISSN 1521-3773.

[6] Bretherick, L. (2013) (英語). Bretherick's Handbook of Reactive Chemical Hazards. Butterworth-Heinemann. p. 147. ISBN 9781483284668

[7] Schäfer, Eckhard; Winnewisser, Manfred; Christiansen, Jørn Johs. (15 July 1981). “Millimeter-wave spectrum of isocyanamide, H2N-NC”. Chemical Physics Letters 81 (2): 380–386. Bibcode: 1981CPL....81..380S. doi:10.1016/0009-2614(81)80273-4.

[8] Ichikawa, Kazuo; Hamada, Yoshiaki; Sugawara, Yoko; Tsuboi, Masamichi (15 November 1982). “Ab initio study on cyanamide and isocyanamide”. Chemical Physics 72 (3): 301–312. Bibcode: 1982CP.....72..301I. doi:10.1016/0301-0104(82)85127-6.

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